复旦大学孔彪团队实现超组SAFs能源体系智能感知

发布日期:2019-10-01 05:39   来源:未知   

  在各种储能和转换技术中,可充电锂氧气电池以其优异的理论能量密度而引起了广泛关注,其理论能量密度是传统锂离子电池的近十倍,非常有希望应用于商业化的电化学储能设备,从而缓解能源危机和减少环境污染等问题。然而,锂空气电池仍然面临很多的挑战,包括低于预期的比容量、相当高的过电势和缺乏循环稳定性等。这也就意味着,引入具有合理结构的正极催化剂材料来促进锂空气电池缓慢的电极动力学过程是十分迫切的。常用的高效催化剂有贵金属及合金、过渡金属氧化物、钙钛矿和金属氮化物、碳化物等。其中,过渡金属氧化物具有成本低、易合成、储量丰富以及催化活性高等优点,已被广泛用作锂氧气电池的正极材料。而氧化铈(CeO2)是一种由面心立方晶胞组成的方萤石结构,具有良好的结构稳定性和优异的催化活性。它的电子排布比较独特,在催化过程中,Ce3+和Ce4+之间容易相互转化,可以保证充放电反应的持续快速发生。另外,CeO2的结构中存在氧空位缺陷,可以在锂氧气电池放电反应中达到氧气泵的效果,将其用作锂氧气电池催化剂从而实现其电化学性能的大幅提升是十分具有发展前景的。因此,利用超组装合成策略把精准控制的氧化铈纳米晶体与多维多尺度的框架结构相结合,可以实现智能化锂氧气电池的新突破。

  近日,复旦大学孔彪研究员(通讯作者)等在Advanced Energy Materials (IF 24.884)期刊上在线发表了题为“Interfacial Super-Assembled Porous CeO2/C Frameworks Featuring Efficient and Sensitive Decomposing Li2O2 for Smart Li-O2 Batteries”的文章。全文提出了关于锂氧气电池正极材料的智能化设计理念,首次利用超组装的多孔CeO2/C框架材料用作正极催化剂,实现了Li2O2薄膜在充放电过程中高效可逆地智能化吸附和分解,从而获得了锂氧气电池稳定的长循环寿命和优异的倍率性能。其中,尺寸为5 nm左右的CeO2纳米立方体通过超组装方式进入反蛋白石结构碳框架材料,成功地解决了CeO2的导电性差且在催化氧还原反应时,容易产生过厚的Li2O2薄膜的问题(Nano Lett. 2016, 16, 2969-2974)。另外,精准合成的超组装CeO2纳米立方体,暴露了其催化活性较高的(100)晶面,并且尺寸控制在5 nm左右,有利于实现CeO2材料的最佳催化性能。此外,在对放电过程中Li2O2薄膜产生机理的探索中,借助密度泛函理论计算和非原位光电子能谱分析发现,在放电过程中,Li2O2薄膜形成于一种表面成核机制,分为三步:1.游离氧的吸附,2.氧气结合一个Li+形成LiO2,3.LiO2再结合一个Li+形成Li2O2。这种超组装框架结构用于正极材料的设计理念和对放电产物的机理探讨,可以对后续锂氧气电池的智能化设计有一定的启发。

  (c)计算过程中涉及的CeO2(100)表面的Ce端及其相关吸附物的结构示意图

  综上所述,基于通讯作者孔彪研究员首次提出并命名的超组装框架材料Super-Assembled Frameworks(SAFs)新概念(SAF-1, Nature Chemistry, 2016, 8, 171),并结合前期开发一系列超组装框架材料研究经验,本文作者开拓了SAFs在锂氧气电池新能源领域的应用,基于超组装框架组装机制创新性的设计了一种智能化可逆分解放电产物Li2O2的锂氧气电池,充分结合了CeO2的高催化活性和反蛋白石结构碳基体的导电性和稳定性,获得了卓越的电化学性能,这主要是因为CeO2纳米立方体中存在大量的Ce3+,可以促进疏松堆积的

  Li2O2薄膜的电化学吸附和分解。本课题为解释放电过程中Li2O2薄膜的产生提供了理论依据,为合理设计和开发高性能的氧化铈材料用作锂氧气电池正极提供了新的研究思路。

  孔彪,国家特聘专家,上海市特聘专家,复旦大学研究员,博士生导师,国际刊物Materials Today Sustainability (Elsevier)顾问编委。曾任美国斯坦福大学材料科学与工程系研究员、香港科技大学及美国南加州大学访问教授。博士毕业于澳大利亚Monash 大学与复旦大学获工学与理学博士学位,国外博士毕业论文被学位委员会选为澳大利亚Monash大学优秀博士论文校长奖。师从中国科学院赵东元院士、Cordelia Selomulya教授、澳大利亚科学院与工程院两院院士Frank Caruso教授、斯坦福大学大学Yi Cui教授。曾任墨尔本大学化学与生物分子工程系任专项研究员,任职期间荣获澳大利亚“维多利亚学术之星”荣誉称号。曾任澳大利亚Monash大学研究生会学术副主席,澳中科学家创业协会主要发起人并任常务委员。荣获上海市自然科学一等奖(2018)、孔子教育基金会优秀科学家奖(2018)、中国新加坡前沿科技创新大会优秀报告奖(2017)、笑傲天下心水论坛中组部千人计划海外高层次人才青年项目资助(2016)、上海市千人计划海外高层次人才项目资助(2016)、澳大利亚Monash 大学优秀博士论文校长奖(2016)、上海市青少年发展创新市长奖(2015)、国际IChemE全球奖提名奖IChemE Global Awards(2015)、澳大利亚工程师与高级工程师博士生群体成员(2014)、澳大利亚颗粒研究学会国际学术奖(2014)、宝钢教育基金特等奖获得者(全国排名一名,2014)、澳大利亚“维州学术之星”荣誉称号(2014)、“陶氏化学可持续发展创新奖”一等奖(2013)、中国教育部“博士研究生学术新人奖”(2012)、中国分析测试协会科学技术奖(CAIA 奖) 一等奖(2012)等荣誉及奖励。回国后组建软界面智能材料与器件课题组,主要开展基于超组装框架材料SAFs体系的软界面智能材料与器件组装及集成工作,面向软界面仿生材料设计及组装、软界面智能传感与探测芯片集成、新型微型化可植入新能源器件构建的研究和应用开发,致力于为医用临床传感、软界面电子光电子器件、仿生软界面储能器件等领域提供高效可持续的智能材料及器件。近年来,孔彪研究员已在《自然化学》Nature Chemistry、《科学进展》Science Advances等期刊上发表高质量的学术论文80余篇,相关研究成果被Nanowork、PHYS&ORG、Chem.Views 等多家新闻媒体和杂志报道,并被Weily 杂志选为特别专题与研究热点,被英国皇家化学会(RSC)选为Chem. Soc. Rev.封面及热点文章,也被Chemistry World 选为中国最具有应用前景的科研成果报道,以及被自然出版集团选为自然亚洲材料研究亮点总结。主持及参与国家重点研发计划、军委科技委基础加强计划重点项目、国家超级计算材料基因组重大创新工程等项目多项。